完顏亮發動非正義的侵宋戰爭，遭到金統治區各族人民的強烈反對。金宗室完顏雍乘機奪取政權，黃河以北地區很快歸附新皇帝金世宗。完顏亮得到知這一消息更加瘋狂南侵。當時，他領兵駐扎在和州雞籠山，決定于十一月初八日從采石(今安徽當涂北)渡江，再攻建康。

虞允文是個書生，從來沒有指揮過戰爭。但是愛國的責任心使他鼓起勇氣。他立刻命令步兵、騎兵都整好隊伍，沿江布陣，又把江面的宋軍船只分為五隊，一隊在江中，兩隊停泊在東西兩側岸邊，另外兩隊掩匿山后。敵軍以為采石無兵，及近南岸，見宋軍列陣相待，當涂人民觀戰助威者十數里不絕，方才大驚，欲退不能，只得前進。幾百艘金軍大船迎著江風，滿載著金兵向南岸駛來。沒有多少時間，金兵已經陸續登岸。虞允文命令部將時俊率領步兵出擊。時俊揮舞著雙刀，帶頭沖向敵陣。兵士們士氣高漲，拼命沖殺。金兵進軍以來，從沒有遭到過抵抗，一下子碰到這樣強大的敵手，就都垮下來了。江面上的宋軍戰船，也向金軍的大船沖去。宋水軍多踏車海鰍船，大而靈活，而金軍船只底平面積小，極不穩便，宋船乘勢沖擊，就像尖利的鋼刀一樣，插進金軍的船隊，把敵船攔腰截斷。敵船紛紛被撞沉。敵軍一半落在水里淹死， 一半還在頑抗。太陽下山了，天色暗了下來，江面上的戰斗還沒有結束。這時候，正好有一批從光州 (今河南潢州)逃回來的宋兵到了采石。虞允文要他們整好隊伍，發給他們許多戰旗和軍鼓，從山后面搖動旗幟，敲著鼓繞到江邊來。江上的金兵聽到南岸鼓聲震天，看到山后無數旗幟在晃動，以為是宋軍大批援兵到來，紛紛逃命。金軍遭到意料不到的慘敗，氣得完顏亮暴跳如雷，將怒氣全發泄在士兵身上，勒令第二天強渡長江，完不成任務者軍法從事。次日，虞允文又派新盛率水軍主動進攻長江北岸的楊林渡口。金船出港，宋軍用強弩勁射，又使用霹靂炮轟擊，又大敗金軍。完顏亮見渡江失敗，只得退回和州，接著逃往揚州。

宋軍在采石大勝之后，主將李顯忠才帶兵到達。李顯忠了解到虞允文指揮作戰的情況， 十分欽佩。 虞允文對李顯忠說：“敵人在采石失敗之后，一定會到揚州去渡江。對岸鎮江那邊沒準備，情況很危險。您在這兒守著，我到那邊去看看。” 李顯忠馬上撥給虞允文一支人馬，由虞允文率領前往鎮江。 鎮江原來是由老將劉锜防守。那時候，劉锜已經病得不能起床了。虞允文到了鎮江，先去探望劉锜。劉锜躺在床上，緊緊拉著虞允文的手，心情沉重地說：“國家養兵三十年，沒有立過一點戰功，想不到立大功的還是靠您這位書生，我們當將軍的實在太慚愧了。” 虞允文安慰他一陣，就回到軍營。他命令水軍在江邊演習。宋軍制造了一批車船，由兵士駕駛，在江邊的金山周圍巡邏。金兵打了幾次敗仗，都害怕作戰。有些將士暗地里商量逃走。完顏亮在進退無路的條件下，孤注一擲，命令金軍三天內全部渡江南侵，否則一津處死。隔岸的宋軍剛打了勝仗，士氣商漲，嚴陣以待，金軍強渡無望，而完顏亮一貫用法苛嚴，使金軍將士進退兩難。他們得知完顏雍已在遼陽稱帝，并廢完顏亮為庶人，便也思變，于27日清晨完顏元宜率軍殺死完顏亮。十二月初，金軍退走，宋軍乘機收復兩淮地區。之后，金世宗為了穩定內部，派人到南宋議和，宋金戰爭又暫時停了下來。